2. Создаём Новый слой, называем например "Волосы" и заливаем его цветом, каким хотим чтоб были волосы, у меня коричневый!

3. Создаём ещё 2 Новых слоя и рисуем тени, на одном темнее основного цвета, на другом светлее и к обеим слоям применяем размытие по Гауссу.

4. Выключаем слой с контуром и объединяем видемые слои (Слои-Объединить видимое). 

5. Берём инструмент Палец, и задаём такие параметры: Ширина 20пик, жёскость 65%, открываем окно Кисти и выставляем Динамику формы-Переход 50/25%. 

6. Начинаем рисовать по направлению волос. 

7. Вот, что должно получится:

8. Далее возвращяемся на слой с контуром, берём инструмент Волшебная палочка, кликаем на пустом месте, получаечся выделение, не забывайте делать расширение выделенной области на 2-3пик (Выделение-Модификация-Расширить), переходим на слой "Волосы" и удаляем лишнии  волосинки, которые вылезли за контур (для этого нажимаем на клавиатуре Delete).  

9. Мы видим, что у нас есть белые пробелы на волосах.

10. Будем от них избавляться! Для этого мы создаём новый слой под слоем "Волосы" и заливаем его под цвет волос. Не забудьте сперва сделать выделение на слое с контуром и расширить его! См. рис.

11. Вот что получилось.

12. Теперь волосы без белых пробелов!

13. Создаём ещё один слой на котором Пером рисуем белые блики и тоже размываем по Гауссу.

14. Вот и всё, смотрим результат!